有機(jī)錫化合物介紹

　　有機(jī)錫化合物是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的金屬有機(jī)化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4，R為烷基或芳香基)。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體(指R的數(shù)目)。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機(jī)錫化合物。

　　用途

　　主要用途有：用作催化劑、穩(wěn)定劑(如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫)、農(nóng)用殺蟲劑、殺菌劑(如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫)及日常用品的涂料和防霉劑等。在自然環(huán)境中，這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用，會(huì)迅速分解。進(jìn)入生物體后，小腸或皮膚易吸收，特別是三取代體最易被吸收，分布在肝、腎和腦部。體內(nèi)以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學(xué)半衰期為3-11天，經(jīng)脫烷基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關(guān)卡，在腦內(nèi)留存時(shí)間稍長。三丁基錫和三苯基錫對(duì)昆蟲、細(xì)菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對(duì)哺乳動(dòng)物毒性大。碳元素增多其毒性降低，故三丁基錫和三苯基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑，增大了向環(huán)境的釋入量。

　　危害

　　有機(jī)錫化合物對(duì)生物體的主要損害為：中樞神經(jīng)系統(tǒng)會(huì)造成腦白質(zhì)水腫、細(xì)胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細(xì)胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對(duì)人的毒性，局部對(duì)皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過皮膚或腦水腫會(huì)引起全身中毒，甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率(稱為斯特利農(nóng)時(shí)間)。

　　急性毒性

　　大鼠經(jīng)口四乙基錫LD5016mg/kg、經(jīng)口三乙基醋酸錫LD504mg/kg，小鼠經(jīng)口三苯基醋酸錫LD5081.3mg/kg。美國規(guī)定經(jīng)皮膚吸收的作業(yè)環(huán)境空氣中最高容許濃度為0.1mg/m3(以錫計(jì))。

　　限制

　　對(duì)于有機(jī)錫化合物的限制，歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/62/EC，規(guī)定有機(jī)錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時(shí)，不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎(chǔ)上，

　　增加了以下條款的內(nèi)容：

　　4. 三取代有機(jī)錫化合物

　　2010年7月1日起，物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機(jī)錫化合物，如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。

　　5. 二丁基(DBT)化合物

　　2012年1月1日起，向公眾供應(yīng)的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。

　　以下向公眾供應(yīng)的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制：單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;

　　作為催化劑的物品，其油漆和涂層含DBT化合物;軟聚氯乙烯(PVC)型材，不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;戶外用的織物，其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑;

　　用于戶外雨水的管、排水溝和器具，以及屋頂和側(cè)墻的覆蓋材料。該規(guī)定也不適用于歐洲議會(huì)和理事會(huì)2004年10月27日關(guān)于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。

　　6. 二辛基(DOT)化合物

　　2012年1月1日起，向公眾供應(yīng)或由公眾使用的下列物品中，不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物：

　　設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的紡織品;

　　手套;

　　設(shè)計(jì)為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應(yīng)部位;

　　墻和屋頂覆蓋物;

　　兒童護(hù)理用品;

　　女性保潔產(chǎn)品;

　　尿布;

　　雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。